证券执业资格中，A开头的证券从业资格证书是指证券投资基金销售业务人员资格证书，主要针对基金销售人员。而S开头的证券从业资格证书是指证券从业人员资格证书，包括证券经纪人、证券投资咨询人员、证券分析师等多个职业范围。

因此，A开头和S开头的证券执业资格编号代表的是不同的从业资格证书，具有不同的职业范围和适用对象。