加油员上班后发放工服的时间因加油站的政策和规定而异。通常情况下，新的加油员在上岗之前会接受一系列的培训和考核，包括安全操作、服务流程、产品知识等方面的内容。在通过培训和考核后，加油站会为合格的加油员提供工作制服，以确保员工在工作时能够符合企业形象和服务标准。

因此，加油员上班后发放工服的时间通常会在完成培训和考核之后，具体时间取决于加油站的安排和流程。一些加油站可能会在员工入职后的几天或几周内提供工服，而另一些加油站则可能需要员工等待更长的时间。

总之，如果您是一名新的加油员，最好向您的上级领导或人事部门咨询有关工服发放的具体时间和规定，以便您能够更好地了解加油站的工作流程和要求。