是的，16周岁的员工可以购买意外险。意外险是一种保险产品，旨在为被保险人在意外事故导致伤害或死亡时提供经济保障。无论是在工作场所还是在日常生活中，意外都可能发生，因此拥有意外险可以帮助员工应对医疗费用、残疾赔偿和丧失收入等风险。对于16周岁的员工来说，购买意外险可以为他们提供额外的保障，确保他们在意外事件发生时得到适当的赔偿和支持。